一、结婚时签的不离婚协议是否有效
结婚时签订的不离婚协议无效。
根据《中华人民共和国民法典》婚姻家庭编的核心原则，婚姻自由包括结婚自由与离婚自由，这是受法律强制保护的基本权利（《民法典》第1041条）。限制离婚自由的协议，本质上违反了法律的强制性规定及公序良俗。
依据《民法典》第153条，违反法律、行政法规强制性规定或违背公序良俗的民事法律行为无效。此类协议因直接限制离婚自由，属于无效约定，对双方均无法律约束力。当事人仍有权依据《民法典》第1079条等规定，通过协议或诉讼方式解除婚姻关系。
综上，该协议不具备法律效力，无法阻却当事人行使离婚权利。
（注：以上分析基于现行民法典规定，具体个案需结合实际情况进一步判断。）
二、结婚时签的离婚协议是否可以反悔
结婚时签的离婚协议在未办理离婚登记前可以反悔。离婚协议是附条件的协议，生效条件为办理离婚登记。在登记离婚前，协议未生效，当事人可反悔并重新协商。
若已办理离婚登记，离婚协议生效，一般不能随意反悔。但如存在欺诈、胁迫情形，一方可在协议离婚后向法院请求撤销财产分割条款。法院审理后，若未发现订立财产分割协议时存在欺诈、胁迫等情形，会依法驳回当事人的诉讼请求。
三、结婚时签的离婚协议无效该怎么解决
结婚时签的离婚协议无效，若双方仍有离婚意愿，可重新协商拟定离婚协议。重新拟定协议时，内容要围绕自愿离婚、子女抚养、财产及债务处理等事项，且需是双方真实意思表示，不违反法律、行政法规强制性规定，不违背公序良俗。
若双方无法就离婚事宜达成一致，一方可向有管辖权的法院提起离婚诉讼。法院会根据具体情况对是否准予离婚、子女抚养、财产分割等问题作出判决。
当探讨结婚时签的不离婚协议是否有效这一问题，除了协议本身的效力判定，还涉及到后续的诸多情况。比如若签订了不离婚协议，在一方想离婚时，即使协议无效，也可能在财产分割、子女抚养权争夺等方面产生影响。财产分割可能因这份协议的存在而引发争议，子女抚养权的判定也可能因双方不同立场及这份协议的干扰变得复杂。
